Foi locutor de rádio em Cachoeiro de Itapemirim (ES), onde nasceu. Na década de 60 mudou-se para o Rio de Janeiro, onde continuou atuando como radialista. Em 1970 lançou-se como cantor, dividindo com Raul Seixas, Miriam Batucada e Eddy Star o disco "Sociedade da Grã-Ordem Kavernista Apresenta: Sessão das Dez". Lançou um disco em 1972 com a música "Eu Quero É Botar Meu Bloco na Rua", com a qual classificou-se para o VII Festival Internacional na Canção. Este foi um monumental sucesso de vendagem que ele não conseguiria repetir.
Gravou em 1976 o LP "Tem Que Acontecer", pela Continental e em 1978 "Sinceramente", este por uma gravadora independente. Em 1998 o compositor Sergio Natureza produziu o CD tributo "Balaio do Sampaio", uma homenagem póstuma em que vários intérpretes executam as suas composições. Em 2000 foi lançada biografia de autoria de Rodrigo Moreira, pela editora Muiraquitã.
Sérgio Sampaio faleceu no dia 15 de maio de 1994 na cidade do Rio de Janeiro
Discografia
Álbuns Eu Quero É Botar Meu Bloco na Rua (LP, Philips, 1973)
(reeditado como CD em 2001 pela Mercury/Universal Music, sob número 73145429932)
Leros e Leros e Boleros
Filme de Terror
Cala a Boca, Zebedeu (Raul Sampaio)
Pobre Meu Pai
Labirintos Negros
Eu Sou Aquele que Disse
Viajei de Trem com participação de Raul Seixas
Não Tenha Medo, não
Dona Maria de Lourdes
Odete
Eu Quero É Botar Meu Bloco na Rua
Raulzito Seixas Tem que Acontecer (LP, Continental, 1976, reeditado em CD pela Warner Music em 2002)
Até Outro Dia
Que Loucura
Cada Lugar na Sua Coisa
Cabras Pastando
Velho Bode (Sérgio Sampaio/Sérgio Natureza)
O que Pintá, Pintô
A Luz e a Semente
Quanto Mais
Tem que Acontecer
O Filho do Ovo
Velho Bandido
O Teto da Minha Casa
Ninguém Vive por Mim
Quatro Paredes Sinceramente (LP, 1982)
Homem de Trinta
Na Captura
Tolo Fui Eu
Só para o Seu Coração
Essa Tal de Mentira
Meu Filho, Minha Filha
Cabra cega (S. Sampaio/S. Natureza)
Sinceramente
Nem assim
Doce Melodia
Faixa Seis Cruel (CD, 2006)
Em Nome de Deus
Roda Morta (Reflexões de um Executivo) (S. Sampaio/S. Natureza)
Polícia Bandido Cachorro Dentista
Brasília
Magia Pura
Rosa Púrpura de Cubatão
Muito além do Jardim
Real Beleza
Pavio do Destino
Quero Encontrar um Amor
Quem É do Amor
Cruel
Uma Quase Mulher
Maiúsculo
Antologias e participações Sociedade da Grã-Ordem Kavernista Apresenta Sessão das 10 (LP, CBS, 1971)
(reeditado em CD pela Sony Music em 2010)
Êta Vida (com Raul Seixas)
Eu Vou Botar pra Ferver (com Raul Seixas)
Eu Acho Graça
Chorinho Inconsequente (com Erivaldo Santos)
Quero Ir (com Raul Seixas)
Todo Mundo Está Feliz
Eu não Quero Dizer Nada Carnaval Chegou (LP, 1972)
(Philips, 6349.058)
Eu Quero É Botar Meu Bloco na Rua (primeira gravação) Phono 73 (LP, 1973)
(Philips)
Eu Quero É Botar Meu Bloco na Rua (ao vivo) Convocação geral nº 2 (LP, 1975)
(Som Livre)
Cantor de Rádio Balaio do Sampaio (CD, 1998)
(MZA/Polygram)
Eu Quero É Botar Meu Bloco na Rua - Sérgio Sampaio
Em Nome de Deus - Chico César
Feminino Coração de Deus - Erasmo Carlos
Rosa Púrpura de Cubatão - João Bosco
Tem que Acontecer - Zeca Baleiro
Meu Pobre Blues - Zizi Possi
Pavio do Destino - Lenine
Até Outro Dia - João Nogueira
Velho Bode - Eduardo Dusek
Que Loucura - Renato Piau
Velho Bandido - Jards Macalé
Cala a Boca, Zebedeu - Luiz Melodia
Eu Quero É Botar Meu Bloco na Rua - Elba Ramalho Sergio Sampaio (CD, 2002)
(Série Warner 25 Anos)
Até Outro Dia
Que Loucura
Cada Lugar na Sua Coisa
Cabras Pastando
Velho Bode
O Que Pintá, Pintô
A Luz e a Semente
Quanto Mais
Tem que Acontecer
O Filho do Ovo
Velho Bandido
O Teto da Minha Casa
Ninguém Vive por Mim
Quatro Paredes
Compactos simples
Coco verde/Ana Juan (1971) CBS
Classificados nº 1/Não adianta com participação de Raul Seixas (1972) 33745
Eu quero é botar meu bloco na rua (1972) Phillips/Phonogram
Meu pobre blues/Foi ela (1974) 6069 090
Velho bandido/O teto da minha casa (1975) 1-01-101-155
Ninguém vive por mim/História de boêmio (Um abraço em Nélson Gonçalves) (1977) 101-101-264
